Page 158 - Microsoft Word - ปก.doc

บทที่ 6 แอลกอฮอล อีเทอร ฟน อล และ อนุพันธุ 150

ดงั นน้ั เมื่อเราตอ งการแทนทห่ี มูไฮดรอกซลิ ดวั ยนวิ คลโี อไฟลจงึ จาํ เปน ตองทาํ ใหเปน หมูท่ี

หลุดออกไดดี (good leaving group) ซง่ึ สามารถทาํ ไดโ ดยการเปล่ียนหมูไฮดรอกซลิ (-OH)ใหเ ปน

หมู ไฮโดรเนยี มไอออน(-OH2+) ดว ยกรดแก กลไกการเกดิ ปฏิกิริยาของแอลกอฮอลช นดิ ปฐมภมู จิ ะ

เปนแบบ SN2 สว นแอลกอฮอลชนดิ ตตยิ ภมู จิ ะเปน แบ SN1 แสดงดงั ตวั อยา งในสมการ

CH3CH2CH2CH2–OH + HBr (48%) CH3CH2CH2CH2–OH2(+) Br(–)

↓
CH3CH2CH2CH2–Br + H2O SN2

(CH3)3C–OH + HCl (37%) (CH3)3C–OH2(+) Cl(–)

↓ SN1

(CH3)3C–Cl + H2O ← (CH3)3C(+) Cl(–) +H2O

การทาํ ใหห มไู ฮดรอกซลิ เปน หมูท ห่ี ลดุ ออกไดดี(good leaving group) นอกจากจะทาํ ให

เปนไฮโดรเนยี มไอออนแลว เรายงั สามารถเปล่ยี นหมูไ ฮดรอกซิลใหอ ยใู นรูปของซัลโฟนลิ เอสเทอร

(sulfonyl ester) หรอื ฟอสฟอรัสเอสเทอร(phosphorus ester) ซ่งึ เปน หมูห ลุดออกไดด ี (good

leaving group) เชน กัน ตัวอยา งเชน

O O R1

H3C S Cl H3C S O C R2
O O R3

methanesulfonyl chloride mesylate
(MsCl)

O O R1
H3C S Cl
R1 H3C S O C R2
R2 C OH + O
O R3
R3 poor p-toluenesulfonyl chloride
leaving group (TsCl) tosylate

Br P Br Br P R1
Br O C R2

phosphorus Br R3
tribromide
phosphite ester
O
Cl S Cl O R1

thionyl chloride Cl S O C R2

R3

chlorosulfite

good
leaving group